为了解决这一问题,浙江大学吕建国副研究员、杨士宽研究员和马耀光研究员等课题组合作共同提出了一种在织物中合理化集成自清洁、能量收集和热管理功能的策略,针对性地选择了疏水表面、光催化抗菌、摩擦纳米发电机和日间辐射制冷等要素进行了综合性设计。作为示范,利用连续静电纺丝法制备了一种三明治结构的多层织物 (MLF),具体为在两层P(VDF-HFP)织物中插入一层携带SiO2/ZnO/ZIF-8 (SZZ) 核壳纳米颗粒的P(VDF-HFP)织物。这种策略对于其他纺丝方法具有普适性,在规模化生产中表现出了极大的潜力。相关工作以“Multifunctional Smart Fabrics with Integration of Self-Cleaning, Energy Harvesting, and Thermal Management Properties”为题发表在了《ACS Nano》。
多层织物的制备与表征
这项工作将功能集成设计分解到了纳米颗粒制备与织物制备两个阶段(图1)。在纳米颗粒制备阶段,首先在低折射率SiO2表面均匀包覆高折射率ZnO层,再进一步将表面的ZnO转化为ZIF-8,得到SiO2/ZnO/ZIF-8 (SZZ) 核壳纳米颗粒。在织物制备阶段,将SZZ纳米颗粒分散到P(VDF-HFP)溶液中,利用静电纺丝陆续制备出P(VDF-HFP)层 (PF),SZZ@P(VDF-HFP)层 (SPF) 和P(VDF-HFP)层,最终得到MLF(图2)。图1. 材料的结构设计及应用
图2. 织物的结构与化学性质
织物的疏水性及抗菌性
疏水性和抗菌性对于减少污染和清除细菌生长具有重要意义。P(VDF-HFP)作为一种含氟聚合物,表面能较低,展现出稳定的疏水性(WCA=134.3°),在10min内仅下降了6.4°。MLF能够很好地抗拒水性溶剂的侵入,在和棉布对比进行清洁测试时,其表面的水滴可以有效地带走表面污染物。另一方面,SZZ纳米颗粒表面的ZIF-8可以展现显著的光催化抗菌活性。MLF具有高效、稳定和广谱的抗菌活性。其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率均>99.9%,并且在模拟清洗10次后,抗菌活性完全没有下降。
图3. 织物的疏水性和抗菌性能
织物的摩擦发电性能
动态能量收集功能可帮助智能织物实现有效的能量利用,同储能装置结合后有望实现长期能量供应。作为演示,将MLF和尼龙薄膜结合制造了简单的TENG器件。由于摩擦起电和静电感应的机制,在电位差的作用下产生了摩擦电流。该期间的最大输出功率为10.97 mW·m-2。在不同的工作频率下,M-TENG 的开路电压(VOC)可达 48.99 V,短路电流(ISC)从2.11 µA 增至3.73 µA。在连续工作 9600个循环后,器件仍然保持良好的性能稳定性。
图4. TENG的工作机理和电化学性能
织物的热管理能力
与商用棉织物相比,MLF 不但能在不同气象状况下抵御热应激,而且能对热环境进行快速反应。MLF在户外的不同气候下都展现出了显著的辐射制冷能力。以室外晴天条件为例,模拟皮肤表面的MLF相比于棉布和裸露皮肤分别降低了12.0℃和2.9℃。此外,MLF 还具有良好的柔韧性,可以被方便地加工成不同的形状。这项工作还演示了MLF在服装、车衣和屋顶遮阳中的热管理应用,具有重要的应用潜力。
图5. 织物的辐射制冷性能测量
图6. 织物的模拟热管理应用